Transition-state theory, ook wel geactiveerde-complextheorie of theorie van absolute reactiesnelheden genoemd, behandeling van chemische reacties en andere processen die ze beschouwen als een continue verandering in de relatieve posities en potentiële energieën van de samenstellende atomen en moleculen. Op het reactiepad tussen de begin- en eindopstellingen van atomen of moleculen bestaat er een tussenconfiguratie waarbij de potentiële energie een maximale waarde heeft. De configuratie die overeenkomt met dit maximum staat bekend als het geactiveerde complex en de status ervan wordt de overgangstoestand genoemd. Het verschil tussen de energieën van de overgang en de begintoestanden hangt nauw samen met de experimentele activeringsenergie voor de reactie; het vertegenwoordigt de minimale energie die een reagerend of stromend systeem moet verwerven om de transformatie te laten plaatsvinden. In de overgangstoestandtheorie wordt aangenomen dat het geactiveerde complex is gevormd in een evenwichtstoestand met de atomen of moleculen in de begintoestand, en daarom kunnen de statistische en thermodynamische eigenschappen ervan worden gespecificeerd. De snelheid waarmee de eindtoestand wordt bereikt, wordt bepaald door het aantal gevormde geactiveerde complexen en de frequentie waarmee ze naar de eindtoestand gaan. Deze hoeveelheden kunnen voor eenvoudige systemen worden berekend met behulp van statistisch-mechanische principes. Op deze manier kan de snelheidsconstante van een chemisch of fysisch proces worden uitgedrukt in termen van atomaire en moleculaire dimensies, atoommassa's en interatomaire of intermoleculaire krachten. Overgangstoestandtheorie kan ook in thermodynamische termen worden geformuleerd. (Zie chemische kinetiek.)
chemische kinetiek: Transition-state theory
Het idee van een potentieel-energetisch oppervlak is voortgekomen uit de ideeën van de Nederlandse fysisch chemicus Jacobus Henricus van 't Hoff en de Zweedse natuurkundige
